このサイトの centos5.6 インストールのおまけのところでも書いてありますが
centos で Kde デスクトップを switchdesk コマンドで使いわける方法です。
前提として centos インストール時に gnome デスクトップと kde デスクトップ、両方インストールしてあること。
CentOS に switchdesk をインストールする。
自分の場合は CentOS6.3 なので switchdesk-4.0.8-7.el5.noarch.rpm になったが、
これはそれぞれの環境にあったものをインストール。
インストールが無事に済んだら、レベル 3 のコンソール画面で、switchdesk と入力してみる。
以下の場合は gnome から kde へと切り替える場合。
以下のようになにがしかのメッセージが表示されたら、startx と入力。
もうひとつ、もっと簡単には gnome デスクトップ上から kde を起動させる方法です。
gnome デスクトップ画面のパネルにコマンド投入アプレットのコマンドラインを表示させ、" startkde " と入力して Enter キーを叩くだけ。
この方法は gnome デスクトップと同じように Xserver 上で動くアプリケーションのような感じなので、
終了する時に、シャットダウンを選択してしまうと CentOS も落ちてしまいます。kde から抜けるときにはログアウトです。
( gnome デスクトップをメモリに退避させておくのか、kde デスクトップをメモリ上で起動させるのか? )
この方法は端末ではうまくいかないようです。